NRTL模型
2016-01-10 20:00:46
adman
于1968年,Renon和Prausnitz(AIChE J. 1968, 14(1): 135)根據局部組成概念提出了NRTL(Non-Random Two Liquids,非隨機兩流體)方程,在關聯局部組成與總體組成的Boltzmann型方程中引入了一個能反映體系特征的非隨機參數α12。但與Wilson方程不同的是,NRTL方程可同時適用于部分互溶及完全互溶系統。
NRTL方程的溶液超額自由焓表達式為:
(1)
由此得到的活度系數方程為:
(2)
(3)
(4)
其中gji的含義與Wilson方程中λji相似,表示i–j兩種不同分子間相互作用的能量參數;參數αji與混合物中的非隨機性有關,當αji為零時,混合物完全隨機。對于二元系統,αji即為α12或α21,且α12 = α21。Renon等根據相似化學理論,通過整理大量二元系統實驗數據后發現α12變化約從0.20至0.47,并可根據溶液的不同類型設置不同的α12值。當實驗數據缺乏時,α12的值常可任意規定,典型的選擇是α12=0.3。另外,在NRTL模型中,能量參數也可表達成為溫度的函數,此取決于所研究體系的復雜性。