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NRTL模型

2016-01-10 20:00:46 adman

         1968年,RenonPrausnitzAIChE J. 1968, 14(1): 135根據局部組成概念提出了NRTLNon-Random Two Liquids,非隨機兩流體)方程,在關聯局部組成與總體組成的Boltzmann型方程中引入了一個能反映體系特征的非隨機參數α12。但與Wilson方程不同的是,NRTL方程可同時適用于部分互溶及完全互溶系統。

NRTL方程的溶液超額自由焓表達式為:

流體相平衡與熱力學                                              (1)

由此得到的活度系數方程為:

流體相平衡與熱力學            (2)

流體相平衡與熱力學                             (3)

流體相平衡與熱力學                      (4)

其中gji的含義與Wilson方程中λji相似,表示i–j兩種不同分子間相互作用的能量參數;參數αji與混合物中的非隨機性有關,當αji為零時,混合物完全隨機。對于二元系統,αji即為α12α21,且α12 = α21Renon等根據相似化學理論,通過整理大量二元系統實驗數據后發現α12變化約從0.200.47,并可根據溶液的不同類型設置不同的α12。當實驗數據缺乏時,α12的值常可任意規定,典型的選擇是α12=0.3。另外,在NRTL模型中,能量參數也可表達成為溫度的函數,此取決于所研究體系的復雜性。