平衡蒸餾是指使混合液體部分汽化、并使汽液兩相處于平衡狀態(tài)，然后將汽液兩相分開的過(guò)程，簡(jiǎn)單流程如圖1所示。組成為x_F、進(jìn)料流量為F的混合液體溶液被送入到平衡蒸餾器前的預(yù)熱器1進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱后的物流經(jīng)過(guò)減壓閥2進(jìn)入到平衡蒸餾器3中，在蒸餾器中部分液體由于減壓而汽化并形成汽液兩相平衡，流量為D、組成為y的汽相從蒸餾器頂部引出，而流量為W、組成為x的液相從蒸餾器底部引出，從而完成混合液的一次分離。在平衡蒸餾過(guò)程中，液體混合物在預(yù)熱器中吸熱，而經(jīng)減壓閥后則為絕熱過(guò)程（忽略熱量損失），液體部分汽化通過(guò)物流自身降溫實(shí)現(xiàn)。如在相圖中表示，其僅為一個(gè)平衡級(jí)，如簡(jiǎn)單蒸餾中的a線、或b線、或c線。

圖1 平衡蒸餾基本流程

平衡蒸餾過(guò)程的計(jì)算包括三個(gè)部分，即物料衡算、熱量衡算和相平衡計(jì)算，具體計(jì)算過(guò)程如下所述（各參數(shù)意義如圖1中所示）。

（1）物料衡算

對(duì)總物料：

    F = D + W

對(duì)易揮發(fā)組分：

    Fx_F = Dy + Wx

結(jié)合上兩式可得：

    Fx_F = Dy + (F-D)x

即：

                                  （a）

進(jìn)一步假設(shè)：

    W/F = q

則：

    D/F = 1-q

將上兩式帶入式（a）可得：

    該方程描述了汽液相平衡組成達(dá)到平衡時(shí)的關(guān)系，該方程被稱為進(jìn)料方程，在精餾操作的計(jì)算中至關(guān)重要。在x-y圖上 ，該方程表示通過(guò)點(diǎn)（x_F ,x_F）且斜率為q/(q-1)的直線。

（2）熱量衡算

對(duì)加熱器做熱量衡算，并忽略加熱器的熱損失，則得：

    Q = FC_p(T-T_f) 

式中Q為加熱器提供的熱量，T為加熱后的溫度，而t_f為進(jìn)料溫度。

原料液節(jié)流減壓后進(jìn)入蒸餾器，由于物料是通過(guò)自身的降溫來(lái)使部分液體汽化，即物料放出的顯熱等于部分氣化所需的潛熱，所以有如下等式：

    FC_p(T-T_e) = (1-q)Fr

式中r為液體在平衡溫度t_e時(shí)的汽化焓。從此式可獲得原料液離開加熱器的溫度：

（3）汽液平衡關(guān)系

    要求得汽液平衡時(shí)的分離效果，即平衡分離后的汽液相組成，必須結(jié)合相平衡關(guān)系，汽液相平衡公式如下：

平衡溫度與液相組成關(guān)系為：

        t_e = f(x)

結(jié)合以上三個(gè)方面即可完成平衡蒸餾的計(jì)算，求得分離后的汽液相組成、熱負(fù)荷等等。

以上對(duì)平衡蒸餾的計(jì)算過(guò)程也可以通過(guò)相圖表示，如下圖（圖2）所示。該圖為x-y相圖，首先畫出平衡方程線，如果知識(shí)液化率或汽化率，可在圖中畫出進(jìn)料方程線，它們的交點(diǎn)即為平衡汽液相組成，通過(guò)該點(diǎn)引x軸的垂線，與沸點(diǎn)線（）相交，即可得到平衡溫度，再結(jié)合相關(guān)公式可完成熱負(fù)荷的計(jì)算。

圖 2 平衡蒸餾相圖表示計(jì)算過(guò)程